
Техническая область
Настоящее изобретение относится к способу обогащения бокситов диаспорового типа, используемых для производства глинозема.
Фоновое изображение
Ресурсы бокситов Китая представлены в основном бокситами диаспорового типа, характеризующимися высоким содержанием оксида алюминия, высоким содержанием диоксида кремния и низким соотношением оксида алюминия к диоксиду кремния; у большинства из них это соотношение составляет от 4 до 8. Такие руды в основном перерабатываются по технологии известкового спекания и комбинированному процессу Байера-спекания для производства глинозема. Эти два метода имеют такие недостатки, как высокое энергопотребление, длительность технологического цикла и значительные капиталовложения. Однако процесс Байера, отличающийся простотой технологической схемы и хорошей экономической эффективностью, требует сырья с соотношением глинозема к кремнезему (A/S) более 10. С целью удаления кремниевых пустых пород из бокситов и повышения соотношения А/С сырья, необходимого для его использования в процессе Байера, с 1970-х годов как в стране, так и за рубежом проводятся обширные исследования по удалению кремниевых минералов методами обогащения, среди которых флотационное обескремневание является одним из эффективных методов.
В настоящее время в процессе флотации бокситов диаспорового типа степень измельчения составляет более 90%, проходящих через сито с ячейками 0,074 мм, а в качестве регуляторов используются карбонат натрия, силикат натрия, гексаметафосфат натрия, сульфид натрия и т. д., а в качестве коллекторов для десиликации бокситов при флотации используются окисленное натриевое парафиновое мыло, талловое масло, олеиновая кислота и т. д. Дозировка карбоната натрия составляет 2000–5000 г/т сырой руды, гексаметафосфата натрия — 150–500 г/т, а соотношение карбоната натрия к гексаметафосфату натрия составляет 7–30:1, при этом расход диспергатора высокий. Дозировка сборщика составляет 1700–3200 г/т сырой руды. Основными проблемами вышеуказанного процесса являются: высокий расход сборщика, низкий выход крупных частиц, богатых диаспором и заблокированных в руде, а также значительное влияние содержания Ca²⁺ и Mg²⁺ в водной среде на флотационное обессиликацию, что требует тонкого измельчения (степень измельчения >90% с прохождением через сито 0,074 мм), что приводит к мелкому размеру частиц концентрата, затрудняет разделение оксида алюминия и кремнезема, а также затрудняет обеспечение как качества концентрата, так и его извлечения, что делает технически и экономически сложным выполнение производственных требований.
Краткое описание изобретения
С целью устранения вышеуказанных недостатков в настоящем изобретении предлагается способ обогащения бокситов, позволяющий эффективно извлекать диаспор и богатые частицы, запертые в породе, при различном качестве воды, а также достигать хороших результатов по удалению кремнезема за счет использования комбинированного регулятора и композитного коллектора.
Настоящее изобретение включает в себя такие процессы, как измельчение руды и прямая флотация, и характеризуется тем, что: при значении pH пульпы в диапазоне 7–12 добавляются комбинированный регулятор и композитный коллектор для проведения прямого флотационного обессиликации бокситов, в результате чего получается концентрат прямой флотации, состоящий преимущественно из диаспора и его обогащенных связанных частиц.
(1) Комбинированный регулятор представляет собой: карбонат натрия в высокой дозировке + диспергатор в низкой дозировке. В качестве диспергатора используется один или несколько из следующих веществ: фосфаты, полифосфаты, силикат натрия, лигносульфоновая кислота и её соли, гуминовая кислота и её соли, танин, карбоксиметилцеллюлоза, карбоксиэтилцеллюлоза и фторсодержащие соединения. Диапазон дозировки карбоната натрия составляет 3000–8000 г/т сырой руды, дозировка диспергатора — 10–200 г/т сырой руды, соотношение карбоната натрия к диспергатору составляет 30–200:1, а дозировки реагентов рассчитываются исходя из содержания активного вещества.
При указанных выше дозировках и соотношениях комбинированного регулятора можно обеспечить необходимый уровень pH пульпы для прямой флотации с целью удаления кремнезема, эффективно диспергировать шлам, устранить помехи, создаваемые мелкой пустой породой при селективном разделении оксида алюминия и кремнезема, селективно подавить кремниевую пустую породу и облегчить флотацию крупного диаспора и связанных с ним богатых частиц.
(2) Композитный коллектор представляет собой: хелатирующий коллектор + углеводородсодержащую кислородную кислоту и её соль. Хелатирующим коллектором является одно или несколько из следующих веществ: гидроксиаминовая кислота с цепью C₆–C₁₈ и её соли или производные, органические соединения оксима с цепью C₄–C₁₈, купферрон, 8-гидроксихинолин и т. д. Углеводородсодержащей кислотой является одно или несколько из следующих веществ: жирные кислоты и их соли или производные, сульфаты углеводородов и сульфонаты углеводородов. Диапазон дозировки хелатирующего коллектора составляет 10–500 г/т сырой руды, дозировка углеводородсодержащей кислоты с кислородным атомом и её соли — 500–2500 г/т сырой руды, а соотношение хелатирующего коллектора к углеводородсодержащей кислоте с кислородным атомом и её соли составляет 1:250–1, при этом дозировки реагентов рассчитываются исходя из содержания активного вещества.
В настоящем изобретении используется композитный сборщик, который способен усилить взаимодействие между сборщиком и диаспором, а также содержащимися в нем частицами с высоким содержанием, эффективно собирать крупные частицы диаспора и содержащиеся в них частицы с высоким содержанием, нечувствителен к ионам Ca²⁺ и Mg²⁺ в воде, характеризуется низким расходом сборщика, а также позволяет получать продукт прямого флотационного обогащения бокситов с высоким соотношением A/S, высоким выходом Al₂O₃ и крупным размером частиц.
Особенности изобретения
При осуществлении десиликации бокситов методом прямой флотации в соответствии с настоящим изобретением обеспечивается высокая способность улавливания крупных частиц, богатых диаспором и находящихся в заблокированном состоянии. В различных водных средах (общее содержание Ca²⁺+Mg²⁺ 40–180 мг/л) эффект десиликации сырья с различными соотношениями A/S является хорошим, крупные заблокированные частицы, богатые диаспором, могут быть эффективно извлечены, содержание фракции +0,074 мм в флотационном концентрате увеличивается на 2%–23%, а для сырых бокситовых руд диаспорового типа, содержащих Al₂O₃ 57%–67%, SiO₂ 8%–19% и соотношением A/S 3–9 можно получить концентрат прямой флотации с соотношением A/S 10–20. Этот концентрат можно непосредственно использовать в процессе Байера для производства глинозема, что дает значительные экономические выгоды.
Подробное описание вариантов реализации
Далее ниже приводится более подробное описание настоящего изобретения на примерах.
Примеры:
Все приведенные ниже примеры реализованы с использованием процесса прямой флотации, при котором боксит измельчается до размера 55%‑89% с проходом 0,074 мм, с одной стадией грубой флотации, одной стадией промывки, несколькими стадиями очистки и возвратом промежуточного продукта последовательно или комбинированным способом, в результате чего получаются концентрат и хвосты.
1. Комбинированный регулятор
Сырье: образец из шахты в провинции Хэнань со следующим основным химическим составом (wt%) и соотношением A/S:
| Al₂O₃ (%) | SiO₂ (%) | Fe₂O₃ (%) | Коэффициент A/S |
|---|---|---|---|
| 65.12 | 11.14 | 6.02 | 5.85 |
Качество воды: Общее содержание Ca²⁺+Mg²⁺ = 140 мг/л
Использование смешанного собирателя: гидроксамат натрия — 100 г/т сырой руды, олеиновая кислота — 1100 г/т сырой руды. Результаты флотации в замкнутом цикле при различных дозировках и соотношениях комбинированных регуляторов представлены ниже:
| Пример №. | Карбонат натрия (г/т) | Название регулятора и дозировка (г/т) | Соотношение доз | Выход концентрата (%) | Соотношение концентрата и A/S | Содержание Al₂O₃ в концентрате (%) |
|---|---|---|---|---|---|---|
| 1 | 3000 | Гексаметафосфат натрия 70 | 43 | 83.12 | 11.15 | 90.32 |
| 2 | 4200 | Гумат натрия 45 | 93 | 83.08 | 11.28 | 90.35 |
| 3 | 4100 | Лигносульфонат натрия 65 | 63 | 84.57 | 11.03 | 91.20 |
| 4 | 5000 | Полифосфат + силикат натрия 160 | 33 | 82.17 | 11.56 | 89.48 |
| 5 | 6000 | Карбоксиметилцеллюлоза 30 | 200 | 84.45 | 10.89 | 91.37 |
2. Композитный коллектор
Сырье: то же, что и в примере 1; Качество воды: то же, что и в примере 1.
Использование комбинированного регулятора: карбонат натрия — 4000 г/т сырой руды + гексаметафосфат натрия — 80 г/т сырой руды. Результаты флотации в замкнутом цикле при различных условиях применения комбинированных сборщиков следующие:
| Пример №. | Имя коллекционера | Дозировка (г/т) | Выход концентрата (%) | Соотношение концентрата и A/S | Содержание Al₂O₃ в концентрате (%) | Фракция +0,074 мм в концентрате (%) |
|---|---|---|---|---|---|---|
| 7 | Олеиновая кислота | 2000 | 74.24 | 11.32 | 77.31 | 15.10 |
| 8 | Гидроксиаминовая кислота + олеиновая кислота | 100 + 1200 | 82.12 | 11.89 | 89.87 | 31.85 |
| 9 | 8-гидроксихинолин + додецилбензолсульфонат натрия + олеиновая кислота | 150 + 500 + 700 | 83.21 | 11.23 | 90.36 | 31.70 |
3. Приспособляемость к качеству воды
Основной химический состав (wt%) и соотношение A/S сырья:
| Al₂O₃ (%) | SiO₂ (%) | Fe₂O₃ (%) | Коэффициент A/S |
|---|---|---|---|
| 64.69 | 11.39 | 4.93 | 5.68 |
Комбинированный регулятор: карбонат натрия — 4200 г/т сырой руды, гексаметафосфат натрия — 60 г/т сырой руды.
Композитный коллектор: гидроксиаминовая кислота — 200 г/т сырой руды, олеиновая кислота — 1100 г/т сырой руды.
Результаты флотации в замкнутом цикле (с фракцией +0,074 мм в концентрате, обозначенной как 25‑33%) следующие:
| Пример №. | Общее содержание Ca²⁺ + Mg²⁺ (мг/л) | Выход концентрата (%) | Соотношение концентрата и A/S | Содержание Al₂O₃ в концентрате (%) |
|---|---|---|---|---|
| 10 | 40 | 80.54 | 14.18 | 91.87 |
| 11 | 100 | 81.40 | 11.73 | 90.58 |
| 12 | 140 | 79.24 | 11.86 | 88.79 |
| 13 | 180 | 79.26 | 11.35 | 87.36 |
4. Приспособляемость к сырой руде
Режим применения флотационных реагентов: такой же, как в примере 3; общее содержание Ca²⁺ + Mg²⁺ в флотационной водной среде: 110 мг/л.
Основной химический состав (wt%) и соотношение A/S образцов сырья:
| Номер образца сырой руды. | Al₂O₃ (%) | SiO₂ (%) | Fe₂O₃ (%) | Коэффициент A/S |
|---|---|---|---|---|
| 1 | 59.20 | 18.77 | 2.45 | 3.15 |
| 2 | 57.53 | 13.63 | 7.41 | 4.22 |
| 3 | 63.73 | 12.70 | 2.52 | 5.02 |
| 4 | 65.67 | 10.37 | 4.28 | 6.33 |
| 5 | 60.12 | 13.65 | 6.73 | 4.40 |
| 6 | 63.88 | 14.01 | 5.68 | 4.56 |
Результаты флотации в замкнутом цикле (с фракцией +0,074 мм в концентрате, обозначенной как 18‑33%) следующие:
| Пример №. | Номер образца сырой руды. | Выход концентрата (%) | Соотношение концентрата и A/S | Содержание Al₂O₃ в концентрате (%) |
|---|---|---|---|---|
| 14 | 1 | 63.41 | 9.87 | 75.28 |
| 15 | 2 | 71.72 | 10.52 | 85.32 |
| 16 | 3 | 78.36 | 11.03 | 86.58 |
| 17 | 4 | 85.25 | 12.10 | 92.13 |
| 18 | 5 | 70.86 | 12.65 | 84.27 |
| 19 | 6 | 76.93 | 13.76 | 87.88 |