Veredelungsverfahren zur Entfernung von Kalzium aus Fluorit

Veredelungsverfahren zur Entfernung von Kalzium aus Fluorit

Veredelungsverfahren zur Entfernung von Kalzium aus Fluorit

1. Ein Aufbereitungsverfahren zur Kalziumentfernung aus Fluorit, bestehend aus einer Vorreinigung und mehreren Reinigungsstufen, wobei die Vorreinigung unter Verwendung von Ölsäure oder deren Ersatzstoffen als Sammler durchgeführt wird, dadurch gekennzeichnet, dass: Als Hemmmittel für kalziumhaltige Mineralien wird eine Mischung aus Schwefelsäure und angesäuertem Wasserglas verwendet, wobei das Verhältnis von Schwefelsäure zu angesäuertem Wasserglas 1:0,5 bis 1:2 beträgt und die Gesamtdosierung 0,5 bis 1,5 kg/t Roherz beträgt.

2. Das Verfahren zur Aufbereitung von Fluorit zur Entfernung von Kalzium gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass Das Verhältnis von Schwefelsäure zu angesäuertem Wasserglas beträgt 1:1 bis 1:1,5.

3. Das Verfahren zur Aufbereitung von Fluorit zur Entfernung von Kalzium gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass Das angesäuerte Wasserglas wird hergestellt, indem Schwefelsäure und Wasserglas in einer Konzentration von 2–10% im Verhältnis 1:0,6 bis 1:1,5 gemischt werden.

4. Das Verfahren zur Aufbereitung von Fluorit zur Entfernung von Kalzium gemäß einem der Ansprüche 1, 2 oder 3, dadurch gekennzeichnet, dass Das angesäuerte Wasserglas wird durch Mischen von Schwefelsäure und Wasserglas in einer Konzentration von 4–6% im Verhältnis 1:1 hergestellt.

Veredelungsverfahren zur Entfernung von Kalzium aus Fluorit

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Aufbereitungsverfahren zur Entfernung von Kalzium aus Fluorit-Erz und eignet sich insbesondere zur Gewinnung von Fluoritkonzentrat höchster Qualität aus kalziumreichen Fluorit-Erzen.

Derzeit ist die Flotation das im In- und Ausland am häufigsten angewandte Aufbereitungsverfahren zur Entfernung von Kalzium aus Fluorit. Durch die Auswahl geeigneter Flotationsreagenzien, die die Unterschiede in den Oberflächeneigenschaften zwischen Fluorit und kalziumhaltigen Mineralien verstärken, wird eine Trennung erreicht. Der Artikel “Flotationstrennung von Fluorit und Kalzit”, veröffentlicht in Metallmine (Ausgabe 12, 1996) beschreibt Verfahren zur Flotationstrennung von Fluorit und kalziumhaltigen Mineralien. Zu den Flotationsreagenzien gehören Sammler und Regulatoren. Als Sammler werden üblicherweise vor allem Ölsäure und deren Ersatzstoffe verwendet; es gibt viele Arten von Regulatoren, wie beispielsweise Soda, Kalk, Phosphate, Wasserglas, Tannine, Lignosulfonate usw. Der Artikel weist darauf hin, dass je nach Erzeigenschaften, Art des verwendeten Sammlers und den Anforderungen an den pH-Wert des Mediums die Auswahl geeigneter Regulatoren, insbesondere von Depressiva, von großer Bedeutung ist und oft den Schlüssel zur Gewinnung eines hochwertigen Konzentrats darstellt. Ist der Kalziumkarbonatgehalt des Roherzes jedoch zu hoch, führt der Einsatz der oben empfohlenen Depressiva wie Wasserglas, Phosphate, Kalk usw. oft nicht zu zufriedenstellenden Ergebnissen, sodass einige Anlagen, die auf solche Erze stoßen, diese nur lagern können, da sie nicht verarbeitet werden können. Zusammenfassungen zum Metallbergbau (Ausgabe 10, 1986, Seite 45) wurde ein chemisches Reinigungsverfahren für minderwertige Fluoritkonzentrate vorgestellt, bei dem Kalziumkarbonat durch Säureauslaugung aus dem Fluoritkonzentrat entfernt wird. Dieses Verfahren ist jedoch mit hohen Kosten und komplizierten Abläufen verbunden, was seine Umsetzung in bestehenden Anlagen erschwert.

Ziel der vorliegenden Erfindung ist es, ein Verfahren zur Aufbereitung von Fluorit zur Entfernung von Kalzium bereitzustellen, das einfach in der Durchführung und kostengünstig ist, die oben genannten Probleme bestehender Verfahren zur Kalziumentfernung aus Fluorit behebt und in der Lage ist, den Kalziumgehalt im Fluoritkonzentrat so weit zu senken, dass die Anforderungen der Normen für Konzentrat der Spitzenqualität erfüllt werden.

Um das oben genannte Ziel zu erreichen, wendet das der vorliegenden Erfindung zugrunde liegende Aufbereitungsverfahren zur Entfernung von Kalzium aus Fluorit die folgende technische Lösung an:

Das vorliegende Verfahren zur Kalziumentfernung aus Fluorit besteht aus einer Vorreinigungsstufe und mehreren Reinigungsstufen. Als Sammler für die Vorreinigung werden Ölsäure oder deren Ersatzstoffe verwendet, während Schwefelsäure und angesäuertes Wasserglas zum Unterdrücken der kalziumhaltigen Mineralien eingesetzt werden. Das Verhältnis von Schwefelsäure zu angesäuertem Wasserglas beträgt 1:0,5 bis 1:2, und die Gesamtdosierung liegt bei 0,5 bis 1,5 kg/t Roherz.

Das bevorzugte Mischungsverhältnis von Schwefelsäure zu angesäuertem Wasserglas liegt zwischen 1:1 und 1:1,5.

Das angesäuerte Wasserglas wird durch Mischen von Schwefelsäure und Wasserglas in einer Konzentration von 2%–10% im Verhältnis 1:0,6–1,5 hergestellt, wobei das beste Ergebnis bei einer Konzentration von 4%–6% im Verhältnis 1:1. Das Verhältnis von Schwefelsäure zu angesäuertem Wasserglas sowie die Gesamtdosierung variieren je nach Kalziumgehalt des Roherzes. Ist der Kalziumkarbonatgehalt des Roherzes hoch, sollte das Verhältnis von Schwefelsäure zu angesäuertem Wasserglas niedriger sein (d. h., es wird mehr Schwefelsäure zugegeben); umgekehrt sollte weniger zugegeben werden.

Bei Erzen mit ungleichmäßiger Partikelgrößenverteilung kann ein Teil des Konzentrats bereits während der Grobmahlung gewonnen werden, während die Abgänge aussortiert werden; anschließend können die Zwischenprodukte konzentriert und erneut gemahlen werden, um durch erneute Trennung einen weiteren Teil des Konzentrats zu gewinnen. Im Vergleich zum herkömmlichen Verfahren, bei dem eine Grobmahlung zur Aussonderung von Abgangsmaterial sowie eine Nachmahlung und erneute Trennung des Rohkonzentrats erfolgt, reduziert dies die Menge des nachzuverarbeitenden Materials, vermeidet Verluste durch Übermahlung bereits freigesetzter Fluoritmineralien während der Nachmahlung und beseitigt Schwierigkeiten, die durch den Transport von Rohkonzentratschaum entstehen.

Bei Fluorit-Erzen mit hohem Silizium- und Kalziumgehalt kann die Voraufbereitung in einem alkalischen Medium unter Verwendung von Wasserglas als Unterdrückungsmittel durchgeführt werden, sodass mehr als 90% der siliziumhaltigen Mineralien in den Voraufbereitungsrückständen aussortiert werden. Anschließend werden in den Reinigungsstufen Schwefelsäure und angesäuertes Wasserglas zugesetzt, was die Kalziumentfernung verbessert und die Dosierung der Kalziumentfernungsreagenzien verringert.

Das gemäß der vorliegenden Erfindung vorgestellte Aufbereitungsverfahren zur Entfernung von Kalzium aus Fluorit verwendet Schwefelsäure in Kombination mit angesäuertem Wasserglas als Depressionsmittel für kalziumhaltige Mineralien. Schwefelsäure kann eine selektive Auflösung an der Oberfläche von Kalzitmineralien bewirken, wodurch die für die Adsorption durch Sammler notwendigen aktiven Bereiche entfernt und die Unterdrückungswirkung von angesäuertem Wasserglas verstärkt werden, wodurch ein hochwertiges Konzentrat gewonnen wird. Das Verfahren zeichnet sich durch eine hohe Effizienz bei der Kalziumentfernung, einen einfachen Prozessablauf und niedrige Kosten aus.

Zur näheren Erläuterung der vorliegenden Erfindung werden im Folgenden einige Beispiele aufgeführt. Beispiel 1 enthält detaillierte Testergebnisse unter Verwendung der von der vorliegenden Erfindung bereitgestellten technischen Lösung zur Trennung eines Fluorit-Erzes aus der Provinz Zhejiang. Die Beispiele 2 bis 6 sind Vergleichstests.


Beispiel 1: Das Fluorit-Rohmineral stammte aus einer Fluoritmine in der Provinz Zhejiang. Es handelt sich um ein silizium- und kalziumreiches Erz mit ungleichmäßiger Verteilung. Die mineralische Zusammensetzung umfasst hauptsächlich: Fluorit, Quarz, Calcit, Chalcedon, Opal usw. sowie geringfügige Anteile an Pyrit, Apatit und sekundärem Kaolinit. Das Roherz enthält CaF₂ 39,15%, SiO₂ 48,50% und CaCO₃ 5,98%. Das Roherz wurde grob auf eine Korngröße von 55% (Siebgröße 0,076 mm) gemahlen. In einem alkalischen Medium wurden Wasserglas und Ölsäure zugegeben. Während der Vorreinigung wurden mehr als 90% SiO₂ entfernt. Das Schaumprodukt wurde einer Reinigung unterzogen, gefolgt von der Zugabe von Schwefelsäure und angesäuertem Wasserglas. Nach zwei Kalziumentfernungsstufen durchlief das Schaumprodukt vier Reinigungsstufen, um eine Portion Fluoritkonzentrat zu gewinnen. Die Tankprodukte aus den letzten vier Reinigungsstufen wurden vereinigt und erneut auf eine Korngröße von 90% (Siebgrobheit 0,076 mm) gemahlen; nach einer Vorreinigung und drei Reinigungsstufen wurde eine weitere Portion Fluoritkonzentrat gewonnen. Die beiden Portionen wurden zum Endkonzentrat zusammengefügt. Die Versuchsbedingungen sind in Tabelle 1 aufgeführt, die Versuchsergebnisse in Tabelle 2.

Oberfläche 1 Testbedingungen

Oberfläche 2 Testergebnisse

Name der AufgabeProduktnameRendite %Klasse %return yield %
CaF₂​SiO₂​CaCO₃​CaF:SiO₂​CaCO,
grob 
mahlen
Konzentrieren
Schwanzmine
18.18

63.01
99.16

6.00
0.43

75.49
0.13

8.88
47.83

9.68
0.17

98.07
0.41

93.58
Nachmahlung von mittelgrobem ErzAusgefeilte Mine
Schwanzmine
15.46

2.65
98.29

54.64
0.71

28.17
0.20

12.39
38.82

3.67
0.22

1.54
0.52

5.49
Kombination AnzahlErzkonzentrat
Resterz
Erz
34.34 

65.66
100.00
98.77 

7.96
39.15
0.56 

73.58
48.50
0.16 

9.02
5.98
86.65 

13.35
100.00
0.39

99.61
100.00
0.93 

99.07
100.00

Beispiele 2–6: Tabelle 3 zeigt den Vergleich zwischen anderen Inhibitoren und dem Verfahren der vorliegenden Erfindung unter optimalen Dosierungsbedingungen.

Die Ergebnisse eines Vergleichstests der verwendeten Hemmstoffe lauteten wie folgt: Das Futter bestand aus 1,4 kg/t Natriumbicarbonat. .

Das aus … gewonnene Roh- und veredelte Erz Das Fluorit-Erz aus Beispiel 1 wurde durch Zugabe von 0.6 kg /t Wasserglas und 0.2 kg /t Ölsäure.

Erz. In jeder Ausführungsform, S₁ S₂ steht für Schwefelsäure. Dies ist saures Wasserglas. .

Tabelle 3  richtig  Vergleichen versuchen Test Knoten Obst

Arten und Dosierungen von HemmstoffenGeschmack der ErzeugnisseErtragsrateCaCO-GehaltCaCO, Rückgewinnungsrate 
 500 g/t WasserglasSchaumstoffprodukte
Produkte im Tank 
Gib mir meins
75.27 
24.73

100.00
5.71 
21.49

9.61
44.72 
55.28

100.00
 
 400 g/t saures WasserglasSchaumstoffprodukte
Produkte im Tank 
Givemine
83.51 
16.49

100.00
4.30 
37.05

9.70
37.02 
62.98

100.00
 
 Tannin 400 g/tSchaumstoffprodukte
Produkte im Tank 
Gib mir meins
76.18 
23.82

100.00
3.70 
28.76

9.67
29.15 
70.85

100.00
 
S₁: 300 g/t
S₂: 400 g/t
Schaumstoffprodukte
Produkte im Tank 
Gib mir meins
78.85 
21.15

100.00
0.96 
42.42

9.73
7.78
92.22

100.00
 Beispiel 2
S1: 600 g/t
S₂: 300 g/t
Schaumstoffprodukte
Produkte im Tank 
Gib mir meins
66.31 
33.69

100.00
0.78 
27.23

9.69
5.33
94.67

100.00
 Beispiel 3
S₁: 300 g/t
S₂: 300 g/t
Schaumstoffprodukte
Produkte im Tank 
Gib mir meins
78.60 
21.40

100.00
0.98 
41.96

9.75
7.90
92.10

100.00
 Beispiel 4
S₁: 300 g/t
S₂: 600 g/t
Schaumstoffprodukte
Produkte im Tank 
Gib mir meins
79.91 
20.09

100.00
1.65 
42.14

9.78
13.48 
86.52

100.00
 Beispiel 5
S₁: 600 g/t
S₂: 900 g/t
Schaumstoffprodukte
Produkte im Tank 
Gib mir meins
60.55 
39.45

100.00
0.70 
23.60

9.73
4.35
95.65

100.00
 Beispiel 6

Die Mengen der Inhibitoren Schwefelsäure und saures Wasserglas, die in den obigen Beispielen 3–6 verwendet wurden, sind nicht optimal. Menge. In der Praxis lässt sich ein einfacher Test durchführen, der auf folgenden Grundlagen basiert: der CaCO₃-Gehalt im Fluorit-Roherz. Die geeignete Dosierung und das richtige Mischungsverhältnis von Schwefelsäure und saurem Wasserglas lassen sich ermitteln und in Chargen zu jeder Stufe hinzugefügt.  Es ist ratsam, die besten Aufgaben auszuwählen.

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