
(i) он применим к обогащению различных видов асбестовых руд, включая хризотиловый асбест (белый асбест), бруцитовый асбест, волокнистый сепиолитовый асбест, амфиболовый асбест и т. п.;
(ii) процесс включает в себя: замачивание и пропитывание асбестовых руд водой в качестве рабочей среды, с последующим мокрым дроблением, измельчением, расщеплением на волокна и разрыхлением, а затем отделение различных сортов асбестовых волокон, игольчатых волокон, пустой породы, и минерального шлама (асбестовой пыли) с помощью различных методов мокрой гравитационной концентрации, после чего следует операция тонкого расщепления для полного разрыхления и, наконец, обезвоживание и удаление шлама путем прессовой фильтрации с целью получения высококачественных изделий из асбестовых волокон;
(iii) условия технологического процесса следующие: pH технологической воды, используемой на обогатительной фабрике, составляет 6,5–7,5, при этом pH пульпы для дробления и измельчения с целью извлечения составляет 7–9, pH высококонцентрированной асбестовой пульпы — 7–10, а pH обратной воды — 7–8; соотношение «твердое вещество к жидкости» (по массе) для грубого дробления и разволокнивания составляет 1:0,1–0,5; для среднего дробления и разволокнивания/разрыхления — 1:0,5–3; для тонкого дробления и разволокнивания/разрыхления — 1:2–5; для измельчения и раскрытия — 1:2–5; для грубого измельчения — 1:10–40; для очистки — 1:10–50; для промывки — 1:8–15; концентрация подаваемого материала для операции тонкого расщепления составляет соотношение «твердое вещество к жидкости» 1:6–18 (все соотношения указаны по массе); для обезвоживания и удаления шлама из очищенных волокон применяется метод прессовой фильтрации, при этом влажность обезвоженного продукта составляет 16–25% (по массе), а содержание пыли и шлама с размером частиц –200 меш составляет 4–36% (по массе влаги, регулируется в соответствии с требованиями к качеству для различных марок изделий из асбестовых волокон);
(iv) метод, описанный в настоящем патенте, также применим к вторичной переработке промышленных асбестовых волокон, полученных сухим способом из руды (на обогатительных фабриках), или сырого кускового асбеста, используемого в качестве сырья на заводах по производству асбестовых изделий;
(v) метод, описанный в настоящем патенте, также применим к мокрому извлечению коротких асбестовых волокон из отходов асбестовой переработки, полученных сухим способом.
2. Способ по пункту 1 формулы изобретения, при котором вода, используемая на этапах мокрого измельчения, дробления, раскрытия, мокрого разделения и мокрого тонкого разделения волокон, может представлять собой пресную воду (pH = 6,5–7,5) или рециркулируемую воду (pH = 7–10).
3. Способ согласно пункту 1 формулы изобретения, характеризуется тем, что В воду, используемую при проведении операций мокрого измельчения, дробления, разволокнивания, раскрытия, мокрого разделения и мокрого тонкого дробления, могут добавляться щелочные неорганические соединения, щелочность которых регулируется в диапазоне pH 7–14, при этом оптимальное рабочее значение pH составляет 7–10.
4. Способ согласно пункту 1 формулы изобретения, характеризуется тем, что неорганические щелочные соединения для регулирования pH технологической воды выбираются из одного или нескольких следующих веществ, используемых по отдельности или в сочетании: гидроксид натрия, известковая вода (Ca(OH)₂), карбонат натрия, бикарбонат натрия, силикат натрия, гексаметафосфат натрия и триполифосфат натрия, при этом дозировка регулируется таким образом, чтобы поддерживать рабочий pH в пределах 7–14, предпочтительно 8–10.
5. Способ согласно пункту 1 формулы изобретения, характеризуется тем, что потребление воды на каждом этапе дробления, измельчения, расщепления и разрыхления постепенно увеличивается по мере увеличения удельной поверхности руды, при этом соотношение «твердое вещество к жидкости» (по массе) составляет 1:0,1–0,5 для грубого дробления/расщепления, 1:0,5–3 — при среднем дроблении, 1:2–5 — при тонком дроблении и 1:0,5–6 — при измельчении.
6. Способ согласно пункту 1 формулы изобретения, характеризуется тем, что Расход воды при черновой и чистой обработке постепенно увеличивается в зависимости от требуемой степени очистки, при этом соотношение «твердое вещество к жидкости» (по массе) составляет 1:10–40 для черновой обработки, 1:10–50 для чистой обработки и 1:8–15 для промывки.
7. Способ согласно пункту 1 формулы изобретения, характеризуется тем, что Концентрация целлюлозы для операции тонкого разделения составляет 5–16% (массовая концентрация твердых веществ), а количество циклов циркуляции при тонком разделении — 1–4 раза (циркуляция «насос-рефинер») или 10–30 минут (циркуляция в разбивающем резервуаре).
8. Способ согласно пункту 1 формулы изобретения, характеризуется тем, что Обезвоживание и удаление шлама из очищенного асбестового волокна осуществляются в ходе одной операции, а в качестве оборудования для этой операции используется отжимной фильтр, выполняющий как функции зачерпывания, так и фильтрации, технические характеристики которого следующие:
(i) подача целлюлозы методом боковой подачи;
(ii) завершение первого этапа обезвоживания и удаления шлама методом гребневого просеивания на роторном грохоте;
(iii) завершение второго этапа обезвоживания и удаления шлама путем прессования между прессовальным валом и вращающимся ситом;
(iv) перенос пульпы с вращающегося сита на войлок и завершение третьего этапа обезвоживания посредством вакуумной фильтрации при перемещении войлока;
(v) транспортировка войлока, насыщенного волокнами, в секцию прижимных валков и завершение обезвоживания на четвёртом этапе посредством отжима с помощью намоточного барабана для готовой продукции;
(vi) перемещение окончательно обезвоженных волокон на намоточный барабан для готовой продукции и считывание продукта скребком, при этом содержание влаги в продукте составляет 16–25% (по массе).
9. Способ согласно пункту 8 формулы изобретения, характеризуется тем, что Технические характеристики оборудования для обезвоживания и удаления шлама с помощью сжимающего фильтра следующие:
(i) концентрация сырьевой массы при подаче потоком составляет 0,5–4,01 TP3T (массовая концентрация твердого вещества);
(ii) ротационный ситовой блок имеет диаметр φ500–1200 мм, размер ячейки наружного сита 80–200 меш и 1–5 сит на одну машину; междуосье между прессовым валом и вращающимся ситом составляет 80–160 мм; ширина войлока составляет 700–1200 мм (длина зависит от количества сит); линейная скорость войлока и вращающегося сита составляет 20–50 м/мин; степень вакуума составляет 100–420 мм рт. ст.; диаметр прижимного валка составляет φ300–450 мм.
10. Способ согласно пункту 8 формулы изобретения, характеризуется тем, что Процесс отжимной фильтрации и отжимной фильтр в равной степени применимы к процессам обезвоживания и удаления шлама при обогащении различных металлических и неметаллических руд, а также угля; область применения и характеристики следующие: размер частиц сырья –2,0–0 мм (предпочтительно –0,5–0 мм), концентрация твердых частиц в пульпе 0,5–6% (предпочтительно 0,5–3%), размер частиц удаляемого шлама –200 меш или –325 меш; конечный обезвоженный и очищенный от шлама продукт имеет содержание влаги 6–25%, причем 15–25% для когезивных минеральных продуктов и 6–15% для некогезивных минеральных продуктов (по массе).
Процесс мокрого гравитационного обогащения минералов асбестового типа
Настоящее изобретение относится к способу обогащения минералов асбестового типа.
Минералы асбестового типа относятся к классу природных минеральных волокон, обладающих волокнистой структурой и способностью к прядению. К ним относятся, в частности: хризотиловый асбест (белый асбест), амфиболовый асбест (крокидолит, амозит), антофиллитовый асбест; бруситовый асбест — сепиолит (волокнистый сепиолит) и палигорскит и др. Эти минералы, образуясь в природе, перемешиваются или цементируются с породными минералами и встречаются в виде относительно плотных рудных агрегатов. Чтобы их можно было использовать, их необходимо подвергнуть обработке, включающей дробление, измельчение, освобождение (фибризацию), раскрытие, разрыхление, сортировку и удаление примесей, с целью отделения ценных асбестовых минералов.
Как отечественные, так и международные традиционные процессы обогащения асбеста являются сухими. То есть руда сначала нагревается и сушится, затем подвергается сухому дроблению и поэтапному измельчению для освобождения волокон, после чего следует поэтапная пневматическая классификация (отделение с помощью всасывания) и сухое просеивание с использованием воздуха в качестве среды для получения различных сортов товарных волокон. К типичному оборудованию для сухого процесса относятся: ротационные сушилки, щековые дробилки, ударные дробилки, молотковые дробилки с вертикальным валом, краевые дробилки, самоцентрирующиеся вибрационные грохоты, плоские вибрационные грохоты, плоские гирационные грохоты, барабаны для отсасывания волокон, грохоты с коническим углом наклона, квадратные плоскостные грохоты, противоточные грохоты, барабаны для осаждения волокон, пылеулавливающие камеры, и т. д.
Однако сухое отделение минералов асбестового типа имеет четыре серьезных недостатка:
Если концентрация асбестовой пыли в воздухе превышает допустимый предел безопасности (от 2 до 0,5 волокон/мл, т. е. более 2 или 0,5 волокон на миллилитр), это представляет определенную угрозу для здоровья. При вдыхании в легкие она постепенно накапливается и вызывает асбестоз, воздействуя на организм посредством растворения, проникновения, миграции и отложения; некоторые волокна попадают в пищевод, желудок и кишечник, тогда как большинство выводится из организма. Основным фактором, влияющим на здоровье человека, является физическое (механическое) раздражение, вызываемое игольчатыми волокнами (недостаточно освободившимися твёрдыми структурными волокнами), которые могут вызывать патологические изменения в живых клетках. У небольшой части (1–2%) пациентов с асбестозом может развиться рак вследствие совокупного воздействия других факторов (например, курения или одновременного воздействия определённого органического химического сырья).
Среди различных видов асбестовых волокон крокидолит считается наиболее канцерогенным. Помимо сильного механического раздражающего воздействия, этому может способствовать и его высокая адсорбционная активность. Напротив, хризотиловый асбест, который в настоящее время широко используется, гораздо безопаснее; бруситовый асбест легче растворяется слабыми кислотами в организме человека, и на сегодняшний день не зарегистрировано ни одного случая рака, связанного с ним. Тем не менее опасность, связанная с асбестовой пылью (асбестоз), остается проблемой, которую нельзя игнорировать.
В настоящем изобретении используется процесс полностью влажного разделения в водной среде, что позволяет принципиально устранить опасность, связанную с асбестовой пылью.
Настоящее изобретение обеспечивает выделение и отделение веществ в водной среде. Вода обладает проникающими и селективными выделяющими свойствами, что позволяет в максимальной степени сохранить исходное качество и эксплуатационные характеристики волокон, а также значительно повысить степень извлечения.
В настоящем изобретении в качестве среды используется вода. Плотность воды равна 1, что обеспечивает гораздо более высокую эффективность сепарации и позволяет легко вымывать песчаные примеси. Кроме того, вода обладает хорошим промывочным эффектом, позволяющим удалять пыль, адсорбированную на поверхности волокон, благодаря чему качество продукции явно превосходит качество, получаемое при использовании сухих технологий.
В настоящем изобретении используется метод гравитационной обогатительной обработки на водной основе. Благодаря высокой эффективности сепарации и большой производственной мощности удается значительно сократить инвестиции и эксплуатационные расходы, а также снизить энергопотребление; кроме того, из хвостов удается максимально эффективно извлечь короткие волокна.
В китайской патентной заявке (№ 97112703.4) предлагается “процесс модификации асбеста методом мокрой флотации”. Это отличается от настоящего изобретения. В указанном патенте используется флотация (пенная флотация). Фундаментальное отличие флотации от гравитационной концентрации заключается в том, что флотация требует добавления органических флотационных реагентов (одного или нескольких поверхностно-активных веществ). В указанном изобретении в качестве реагентов используются диоктилсульфосукцинат натрия (т. е. быстродействующий пенообразователь T), обладающий хорошими пенообразующими, проникающими и собирающими свойствами в отношении волокон, либо поверхностно-активные вещества на основе полиоксиэтиленовых эфиров жирных спиртов и т. д. Хотя этот метод позволяет эффективно выводить волокна асбеста на поверхность воды (пенная флотация) для их эффективного отделения, он имеет ряд недостатков: ① «Rapid Penetrant T» эффективен только для определённых типов хризотила с высоким содержанием магния (Mg²⁺) и не обладает избирательной способностью к сбору многих других типов хризотила или других асбестоподобных минералов, в то время как полиоксиэтиленовые эфиры жирных спиртов имеют ещё более низкие сборочные и пенообразующие свойства; ② Добавление различных поверхностно-активных веществ приводит к загрязнению пульпы органическими активными веществами, что препятствует повторному использованию возвратной воды и вызывает загрязнение окружающей среды; ③ Накопление пены в пульпе ухудшает эффективность сепарации и вспомогательных операций; ④ Добавление пеногасителей (например, кремнийорганических пеногасителей или сульфата алюминия, как указано в патенте 97112703.4) повышает пеногасящую способность в оборотной воде, что приводит к частичной деактивации добавленных поверхностно-активных веществ; ⑤ Добавление поверхностно-активных веществ и пеногасителей значительно повышает затраты; ⑥ Асбестовые волокна, адсорбировавшие большое количество поверхностно-активных веществ и пеногасителей, демонстрируют заметное увеличение водопоглощения и вязкости, что значительно затрудняет обезвоживание конечного концентрата, при этом в указанном патенте не указано, какой специальный метод (или технологию) обезвоживания следует использовать.
Таким образом, цель настоящего изобретения заключается в устранении различных недостатков сухих технологических процессов и создании новой технологии, позволяющей осуществлять полностью мокрый технологический процесс, свободный от пыли и токсичного загрязнения, начиная с сырой руды, и обеспечивающий высокую степень извлечения, высокое качество продукции, низкие инвестиции и низкую себестоимость. Кроме того, данная технология принципиально отличается от метода мокрой флотации с использованием поверхностно-активных веществ.
Настоящее изобретение применимо не только к различным обогатительным фабрикам асбестовой руды, но и к операциям вторичной переработки (цехам по производству сырого волокна) на заводах по производству асбестовых изделий, где требуется дальнейшее улучшение качества (удаление песка, удаление пыли и дополнительное разрыхление волокон) промышленного асбеста, что позволяет полностью устранить вторичное загрязнение, вызванное повторной переработкой сырого асбеста на таких предприятиях. Оно также подходит для извлечения коротких асбестовых волокон из хвостов, отбраковываемых на предприятиях сухого процесса. Кроме того, данный процесс создает благоприятные условия для химической или поверхностно-химической модификации асбестовых волокон (включая модификацию для высокоэффективного и безопасного использования). Настоящее изобретение подробно описывается ниже со ссылкой на фиг. 1 и 2.
Асбестосодержащая сырая руда, добытая на шахте, сначала подвергается грубому просеиванию для удаления крупных кусков пустой породы (гангы), а затем поступает на обогатительную фабрику, где начинается процесс мокрого обогащения.
Потребление воды при дроблении и измельчении зависит от размера частиц руды (который определяет удельную поверхность и водопоглощающую способность) и обусловлено необходимостью обеспечения хороших антиадгезионных свойств и сыпучести. Как правило, расход воды (соотношение руда:вода по массе) при грубом дроблении составляет 1:0,1–0,5; при среднем дроблении — 1:0,5–3; при тонком дроблении — 1:2–5; при измельчении — около 1:2–3. Также может применяться автогенное (галечное) измельчение, сочетающее грубое, среднее и мелкое дробление, при этом подходящим является соотношение 1:2–5. Все соотношения указаны по массе.
Использование слабощелочного водного раствора в большей степени способствует проникновению воды и избирательному высвобождению асбестовых волокон по сравнению с нейтральной водой, что позволяет защитить волокна средней и большой длины от повреждения в процессе высвобождения. Механизм заключается в том, что щелочная вода богата группами OH⁻, которые обладают лучшей способностью проникать между слоями волокон, разбухать и раскалывать волокна. Между тем все кристаллы асбестовых волокон представляют собой гидратированные минералы, богатые структурной водой (группами OH⁻). Однако из-за различий в местных металлогенных геологических условиях на некоторых месторождениях гидратация в процессе минерализации может быть недостаточной, что приводит к дефициту групп OH⁻, неполной кристаллизации и недостаточной прочности волокон. Проникновение групп OH⁻ способствует повышению прочностных характеристик асбестовых волокон.
Влажная сепарация — это процесс гравитационной концентрации, осуществляемый в водной среде при более высоком содержании воды и более низкой плотности целлюлозной массы. Цель использования низкой плотности заключается в том, чтобы обеспечить освободившимся волокнистым скоплениям достаточное пространство для расширения и поддержания в взвешенном состоянии. Массовая концентрация твердых веществ составляет 1–6%, оптимально — 2–4%.
При гравитационной обогатительной обработке легкость отделения полезных минералов от пустой породы в основном определяется двумя факторами: ① разницей в плотности между полезным минералом и пустой породой — чем больше эта разница, тем легче происходит отделение; ② разница между плотностью сепарационной среды и плотностями полезного минерала или пустой породы — чем меньше эта разница, тем выше способность среды удерживать отделяемый материал в взвешенном состоянии, и, следовательно, тем легче происходит отделение.
В асбестовых рудах плотность нераскрытого асбеста (комков) составляет 2,50–2,54 г/см³, а пустой породы — 2,60–2,64 г/см³, что чрезвычайно затрудняет их разделение. Однако после раскрытия асбестовые волокна увеличиваются в объеме, а их кажущаяся плотность снижается (до примерно 0,3–1,1 г/см³, в зависимости от свойств руды), что облегчает их отделение. В то же время плотность водной среды намного выше, чем у воздуха, а это означает, что вода обладает значительно большей способностью удерживать взвешенные распушенные асбестовые волокна, чем воздух. Таким образом, в воде асбест становится очень легко отделяемым минералом. В этом заключается основной принцип, лежащий в основе более высокой эффективности мокрого отделения по сравнению с сухим.
При сухом разделении очень сложно добиться глубокого расщепления волокон, тогда как при влажных процессах, особенно при высокой плотности целлюлозы, глубокое расщепление достигается без труда при сохранении высокого удлинения волокон. В то же время данная операция также обеспечивает теоретическое и практическое обоснование для полного использования коротких асбестовых волокон.
Возьмём в качестве примера хризотиловые волокна средней и короткой длины класса 5–50: до глубокого дробления объемная сыпучесть составляет 120–150 мл/5 г, удельная поверхность — 60–90 дм²/г; после глубокого раскалывания объемная плотность составляет 200–300 мл/5 г, удельная поверхность — >150 дм²/г.
Технология обезвоживания и удаления шлама, основанная на методе прессового фильтра, описанная в настоящем изобретении, полностью решает эту проблему. Ключом к её успеху является то, что волокнистая целлюлоза, содержащая воду и шлам, на протяжении всего основного процесса обезвоживания постоянно находится в виде чрезвычайно тонкого слоя (Q = 0,10–0,5 мм). При этом с помощью вращающегося сита с ячейками (80–200 меш), размер которых подобран для удаления минерального шлама (волокнистой пыли) требуемого размера частиц, сначала производится просеивание и отжим большого количества воды и шлама, а затем тонкий слой массы вакуумно всасывается и фильтруется на войлоке. Поскольку слой материала на войлоке никогда не утолщается, эффективность обезвоживания остается высокой, непрерывной и стабильной. Путем изменения концентрации подаваемой целлюлозы, скорости движения войлока и уровня вакуума в вакуумной коробке можно свободно регулировать производительность и качество удаления воды и шлама.
Пульпа, подлежащая обезвоживанию и удалению шлама, самотеком поступает в боковой питающий желоб (часть 1), который подает пульпу на верхнюю часть вращающегося сита (концентрация пульпы на входе 0,5–4,01 TP3T, оптимально 1,5–3,01 TP3T по весу твердого вещества). Пульпа проходит через вращающийся ситовой барабан (часть 2) с диаметром барабана φ500–1200 мм, внешней сеткой сита 80–200 меш, количество барабанов на одну машину составляет 1–5 шт. После предварительного просеивания для удаления слизи и воды целлюлозная масса проходит через войлок (часть 5) и прессовальный валок (часть 3) для дальнейшего отжима, обезвоживания и удаления слизи. Затем сгущенный хлопковый материал переносится на войлок и транспортируется вперед в виде тонкого слоя (7) толщиной 0,10–0,4 мм через поворотный вал (часть 4). Во время транспортировки он подвергается дальнейшему обезвоживанию путем отсасывания через вакуумную фильтрационную коробку (часть 8) (степень вакуума 100–420 мм рт. ст.), а затем подаётся в секцию прижимного вала (деталь 9), где подвергается четвёртому обезвоживанию путём сжатия между прижимным валом (φ300–450 мм) и намоточным барабаном готовой продукции (деталь 10). Наконец, полусухой хлопковый материал после обезвоживания и удаления слизи переносится на намоточный барабан готовой продукции и соскабливается скребком (деталь 11) для получения конечного продукта в виде плит или хлопьев. Конечный продукт имеет влажность 16–25% (масса сухих веществ %).
① Повышение коэффициента извлечения: исходя из содержания асбеста в сырой руде (содержание волокон размером +0,3 мм), принятого за 100% (по результатам определения содержания по традиционному сухому методу с контролем по стандарту влажного просеивания), общий выход при влажном способе (+0,30 мм) составляет >150–200%, тогда как при использовании той же руды с применением сухого способа общий выход (+0,30 мм) составляет 70–80%; при этом извлечение волокон средней и большой длины при влажном способе на 6–20% выше, чем при сухом способе.
② Повышение качества продукции: в соответствии со стандартом качества на асбест, отсортированный механическим способом (GB8071‑87), при условии, что содержание основных волокон (+1,18 мм) в продукции одного и того же сорта, испытанной мокрым методом, соответствует данному сорту, содержание основных волокон размером +1,18 мм в продукции, полученной мокрым способом, несколько выше, чем в продукции, полученной сухим способом, в то время как содержание пыли размером –0,075 мм снижается на 20–50%.
③ Сравнение инвестиций: при одинаковых показателях содержания и качества сырой руды инвестиции в обогатительную фабрику с мокрым способом обогащения на 20–50% ниже, чем в фабрику с сухим способом обогащения.
④ Сравнение производственных затрат: при одинаковом содержании и качестве сырой руды затраты на мокрую обогатительную обработку на 20–30% ниже, чем затраты на сухую обогатительную обработку.
Ниже приведены примеры реализации настоящего изобретения:
Пример 1: Процесс гравитационной обогатительной переработки хризотилового асбеста (белого асбеста) с использованием влажной технологии
Пример 2: Процесс мокрой гравитационной обогатительной переработки волокнистого бруситового асбеста
Пример 3: Влажная переработка асбестовых волокон, произведенных промышленным способом методом сухой технологии
Пример 4: Извлечение коротких волокон из асбестосодержащих отходов завода, работающего по сухому технологическому процессу

